Oksidasi Swern: Perbedaan antara revisi

'''Oksidasi Swern''', dinamai dari [[Daniel Swern]], adalah suatu [[reaksi kimia]] di mana [[alkohol]] primer atau sekunder [[oksidasi|teroksidasi]] menjadi suatu [[aldehida]] atau [[keton]] menggunakan [[oksalil klorida]], [[dimetil sulfoksida]] (DMSO) dan basa organik, seperti [[trietilamina]].<ref>{{cite journal | title = Oxidation of alcohols by "activated" dimethyl sulfoxide. A preparative, steric and mechanistic study | author = Omura, K.; [[Daniel Swern|Swern, D.]] | journal = Tetrahedron | year = 1978 | volume = 34 | issue = 11 | pages = 1651 | doi = 10.1016/0040-4020(78)80197-5}}</ref><ref>{{cite journal | author = Mancuso, A. J.; Brownfain, D. S.; [[Daniel Swern|Swern, D.]] | title = Structure of the dimethyl sulfoxide-oxalyl chloride reaction product. Oxidation of heteroaromatic and diverse alcohols to carbonyl compounds | year = 1979 | journal = [[J. Org. Chem.]] | volume = 44 | issue = 23 | pages = 4148–4150 | doi = 10.1021/jo01337a028}}</ref><ref>{{cite journal | author = Mancuso, A. J.; Huang, S.-L.; [[Daniel Swern|Swern, D.]] | title = Oxidation of long-chain and related alcohols to carbonyls by dimethyl sulfoxide "activated" by oxalyl chloride | year = 1978 | journal = [[J. Org. Chem.]] | volume = 43 | issue = 12 | pages = 2480–2482 | doi = 10.1021/jo00406a041}}</ref> Reaksi ini dikenal dengan karakternya yang ringan dan toleransi yang luas pada [[gugus fungsional]].<ref>{{OrgSynth | author = Dondoni, A.; Perrone, D. | title = Synthesis of 1,1-Dimethyl Ethyl-(''S'')-4-formyl-2,2-dimethyl-3-oxazolidinecarboxylate by Oxidation of the Alcohol | collvol = 10 | collvolpages = 320 | year = 2004 | prep = v77p0064}}</ref><ref>{{OrgSynth | author = Bishop, R. | title = <nowiki>9-Thiabicyclo[3.3.1]nonane-2,6-dione</nowiki> | collvol = 9 | collvolpages = 692 | year = 1998 | prep = cv9p0692}}</ref><ref>{{OrgSynth | author = Leopold, E. J. | title = Selective hydroboration of a 1,3,7-triene: Homogeraniol | collvol = 7 | collvolpages = 258 | year = 1990 | prep = cv7p0258}}</ref><ref>{{cite book |author1=Tojo, G. |author2=Fernández, M. | title = Oxidation of alcohols to aldehydes and ketones: A guide to current common practice | publisher = Springer | year = 2006 | isbn = 0-387-23607-4}}</ref>

 

 

Produk samping reaksi ini adalah [[dimetil sulfida]] (Me₂S), [[karbon monoksida]] (CO), [[karbon dioksida]] (CO₂) dan — ketika [[trietilamina]] digunakan sebagai [[basa]] — trietilamonium klorida (Et₃NHCl). Dua dari produk samping tersebut, dimetil sulfida dan karbon monoksida, adalah senyawa volatil yang sangat beracun, sehingga reaksi dan pengerjaan perlu dilakukan dalam lemari asam.<ref>{{cite journal | author = Mancuso, A. J.; [[Daniel Swern|Swern, D.]] | title = Activated dimethyl sulfoxide: Useful reagents for synthesis | journal = Synthesis | year = 1981 | volume = 1981 | issue = 03 | pages = 165–185 | doi = 10.1055/s-1981-29377 | type = Review}}</ref><ref>{{cite journal | author = Tidwell, T. T. | title = Oxidation of alcohols to carbonyl compounds via alkoxysulfonium ylides: The Moffatt, Swern, and related oxidations | journal = [[Org. React.]] | year = 1990 | volume = 39 | pages = 297–572 | doi = 10.1002/0471264180.or039.03 | type = Review}}</ref><ref>{{cite journal | author = Tidwell, T. T. | title = Oxidation of alcohols by activated dimethyl sulfoxide and related reactions: An update | journal = Synthesis | year = 1990 | volume = 1990 | issue = 10 | pages = 857–870 | type = Review | doi = 10.1055/s-1990-27036}}</ref>

Tahapan pertama pada reaksi '''oksidasi Swern''' adalah reaksi [[dimetil sulfoksida]] (DMSO) pada suhu rendah, '''1a''', secara formal sebagai kontributor dalam [[Resonansi Molekul|resonansi]] '''1b''', dengan oksalil klorida, '''2'''. [[Zat antara]] pertama, '''3''', secara cepat terurai menghasilkan [[Karbon dioksida|CO₂]] dan [[Karbon monoksida|CO]] dan memproduksi kloro(dimetil)sulfonium klorida, '''4'''.

 

 

Setelah penambahan alkohol '''5''', kloro(dimetil)sulfonium klorida '''4''' bereaksi dengan alkohol untuk memberi ion intermediet penting alkoksisulfonium, '''6'''. Penambahan minimal 2 ekivalen basa - biasanya [[trietilamina]] - akan [[deprotonasi|mendeprotonasi]] ion alkoksisulfonium untuk menghasilkan [[sulfur]] ilida '''7'''. Dalam [[keadaan transisi]] cincin beranggota-5, sulfur ilida '''7''' terurai untuk menghasilkan dimetil sulfida dan [[keton]] yang diinginkan (atau aldehida) '''8'''.

 

 

== Variasi ==

Kondisi reaksi memungkinkan oksidasi senyawa yang sensitif terhadap asam, yang mungkin membusuk di bawah kondisi asam pada metode tradisional seperti [[oksidasi Jones]]. Misalnya, dalam sintesis Thompson & Heathcock pada [[seskuiterpena]] isovelleral,<ref name="Thompson1992">{{cite journal|last=Thompson|first=S. K.|author2=Heathcock, C. H. |year=1992|title=Total synthesis of some marasmane and lactarane sesquiterpenes|journal=[[J. Org. Chem.]]|volume=57|issue=22|pages=5979–5989|doi=10.1021/jo00048a036}}</ref> tahapan akhir menggunakan protokol Swern, untuk menghindari [[reaksi penataan ulang|penataan]] pada bagian siklopropanametanol yang sensitif terhadap asam.

 

 

== Lihat pula ==