Sinetron Prince Charming bercerita tentang konflik berkepanjangan antara dua keluarga yang memperebutkan harta dan kekuasaan. Kanjeng Gusti Adipati Satrio Pasopati IX ([[Cok Simbara]]) adalah pimpinan keluarga ningrat dan mewarisi semua kekayaan keluarga tersebut. Kejayaan yang dimiliki oleh kakaknya membuat Raden Suryo Adiprasodjo ([[Santana]]) dan istrinya Nurmala ([[Soraya Anggraini]]) untuk mengambil alih kekuasaan tersebut. Pasangan suami-istri ini menyimpan ambisi untuk anaknya yang bernama Dimas ([[Eza Gionino]]) agar menjadi putra mahkota.
Pangeran Aksa ([[Rizky Nazar]]), anak kandung Gusti Raja dan anak tiri Gusti Ratu adalah calon pewaris tahta yang sombong, ambisius dan angkuh. Ayah Aksa ingin menjodohkan anaknya dengan seorang gadis kampung bernama Keisha ([[Mikha Tambayong]]), karena Gusti Raja berhutang nyawa pada alm ayah Keisha yang dulu adalah bekas pengawalnya.