Reaksi aldol: Perbedaan antara revisi

'''Reaksi aldol''' adalah salah satu reaksi pembentukan [[ikatan karbon-karbon]] yang penting dalam [[kimia organik]].<ref name=Wade>

{{cite book

 

=== Mekanisme enol ===

Ketika katalis asam digunakan, langkah awal dari [[mekanisme reaksi]] melibatkan [[tautomer]]isasi yang dikatalisasi oleh asam pada senyawa karbonil membentuk enol. Asam juga memiliki peran mengaktivasi gugus karbonil ''molekul lain'' dengan melakukan protonasi, menjadikan molekul tersebut bersifat [[elektrofil]]ik. Enol bersifat [[nukleofil]]ik pada karbon-α, sehingga mengakibatkan ia dapat menyerang senyawa karbonil yang terprotonasi, menghasilkan aldol setelah [[deprotonasi]]. Biasanya akan terjadi [[reaksi dehidrasi|dehidrasi]] dan menghasilkan senyawa karbonil takjenuh. Gambar di bawah ini menunjukkan swakondensasi aldehida yang dikatalisasikan oleh asam:

 

:[[Berkas:Enol aldol formation mechanism-id.svg|600px|pus| Mechanism for acid-catalyzed aldol reaction of an aldehyde with itself]]

 

:[[Berkas:Enol aldol dehydration mechanism-id.svg|600px|pus| Mechanism for acid-catalyzed dehydration of an aldol]]

 

=== Mekanisme enolat ===

Jika [[katalis]] yang digunakan merupakan basa yang moderat seperti ion [[hidroksida]] atau sebuah [[alkoksida]], reaksi aldol akan terjadi melalui serangan nukleofilik oleh enolat pada gugus karbonil molekul lain yang terstabilisasi oleh resonansi. Produk reaksi ini adalah garam [[alkoksida]] dari produk aldol. Aldol itu sendiri akan terbentuk dan dapat mengalami dehidrasi, menghasilkan senyawa karbonil takjenuh. Gambar di bawah ini menunjukkan mekanisme sederhana untuk reaksi swakondensasi aldehida yang dikatalisasikan oleh basa.

 

== Kontrol pada reaksi aldol ==

=== Masalah ===

Misalkan terdapat suatu reaksi hipotetis:

 

 

=== Keasaman ===

Jika satu pasangan ternyata lebih asam dari lainnya, maka secara otomatis terjadi kontrol reaksi. Proton yang paling asam akan ditarik oleh basa dan enolat akan terbentuk. Jenis kontrol ini hanya berjalan jika perbedaan keasaman cukup besar dan tidak terdapat basa yang berlebih. Jika hanya satu reaktan yang memiliki proton asam, maka hanya molekul ini sajalah yang akan membentuk enolat. Sebagai contoh, adisi dari dietil malonat dengan benzaldehida hanya menghasilkan satu produk:

 

== Enolat ==

=== Pembentukan ===

Enolat dapat dibentuk dengan menggunakan basa kuat ("kondisi keras") ataupun menggunakan [[asam Lewis]] dengan basa lemah ("kondisi lunak"):

 

 

=== Enolat kinetik vs. termodinamik ===

Jika keton taksimetris diberikan basa, ia mempunyai potensi membentuk dua enolat yang bersifat regioisomer (dengan menghiraukan geometri enolat). Sebagai contoh: