N-Bromosuksinimida: Perbedaan revisi

246 bita ditambahkan ,  2 tahun yang lalu
Perbaikan
(http -> https)
(Perbaikan)
| Appearance = Padatan putih
| Density = 2.098 g/cm<sup>3</sup> (solid)
| MeltingPtC = 175 hingga -178
| BoilingPtC = 339
| Solubility = 14.7 g/L (25&nbsp;°C)
NBS tersedia secara komersial. Pereaksi ini juga dapat disintesis di laboratorium. Untuk melakukannya, [[natrium hidroksida]] dan bromin ditambahkan ke dalam larutan es dari [[suksinimida]]. Produk NBS [[pengendapan|mengendap]] dan dapat dikumpulkan dengan [[filtrasi]].
 
NBS mentah memberikan rendemen yang lebih baik dalam [[reaksi Wohl-ZieglerWohl–Ziegler]]. Dalam kasus lainnya, NBS tak murni (berwarna agak kuning) Mungkin memberikan hasil yang tidak dapat diandalkan. Hal ini dapat dimurnikan dengan rekristalisasi dari air pada suhu 90–95&nbsp;°C (10&nbsp;g NBS untuk 100&nbsp;mL air).<ref>{{cite journal |last1=Dauben |first1=H. J., Jr |last2=McCoy |first2=L. L. | journal = [[J. Am. Chem. Soc.]] | year = 1959 | volume = 81 | issue = 18 | pages = 4863–4873 | doi = 10.1021/ja01527a027 | title = ''N''-Bromosuccinimide. I. Allylic Bromination, a General Survey of Reaction Variables | language=en}}</ref>
 
== Reaksi ==
Reaksi samping meliputi pembentukan senyawa α-bromoketon dan senyawa dibromo. Hal ini dapat diminimalkan dengan penggunaan NBS baru hasil [[rekristalisasi]].
 
Dengan adisi [[nukleofil]]ik, dan bukan [[air]], berbagai alkana bifungsional dapat disintesis.<ref>{{OrgSynth | title = Bromofluorination of alkenes | last1 = Haufe | first1 = G. | last2 = Alvernhe | first2 = G. | last3 = Laurent | first3 = A. | last4 = Ernet | first4 = T. | last5 = Goj | first5 = O. | last6 = Kröger | first6 = S. | last7 = Sattler | first7 = A. | collvol = 10 | collvolpages = 128 | year = 2004 | prep = v76p0159 | language=en}}</ref>
 
:[[Berkas:NBS Fluorination.png|250px|Bromofluorinasi sikloheksena]]
 
=== Brominasi alilik dan benzilik ===
Kondisi standar untuk penggunaan NBS dalam [[brominasi]] alilik dan/atau benzilik melibatkan me-[[refluks]] larutan NBS dalam [[karbon tetraklorida|CCl<sub>4</sub>]] [[anhidrat]] dengan suatu inisiator radikal—biasanya azobisisobutironitril ([[Azobisisobutironitril|AIBN]]) atau [[benzoil peroksida]], iradiasi, atau keduanya untuk memunculkan [[inisiasi (kimia)|inisiasi]] [[radikal (kimia)|radikal]].<ref>{{cite journal | authorlink = Carl Djerassi | first = Carl | last = Djerassi | year = 1948 | journal = [[Chem. Rev.]] | volume = 43 | pages = 271–317 | doi = 10.1021/cr60135a004 | title = Brominations with ''N''-Bromosuccinimide and Related Compounds. The Wohl–Ziegler Reaction | pmid=18887958 | issue = 2 | language=en}}</ref><ref>{{OrgSynth | last1 = Greenwood | first1 = F. L. | last2 = Kellert | first2 = M. D. | last3 = Sedlak | first3 = J. | collvol = 4 | collvolpages = 108 | year = 1963 | title = 4-Bromo-2-heptene | prep = cv4p0108 | language=en}}</ref> Intermediet radikal alilik dan benzilik yang terbentuk selama reaksi ini lebih stabil daripada radikal karbon lainnya dan produk utamanya adalah bromida alilik dan benzilik. Hal ini juga disebut [[reaksi Wohl–Ziegler]] .<ref>{{Cite journal | doi = 10.1002/cber.19190520109| title = Bromierung ungesättigter Verbindungen mit ''N''-Brom-acetamid, ein Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge |trans-title = Bromination of unsaturated compounds with ''N''-bromoacetamide, a contribution to the theory of the course of chemical processes| journal = Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series)| volume = 52| pages = 51| year = 1919| last1 = Wohl | first1 = A. | language=en}}</ref><ref>{{Cite journal | doi = 10.1002/jlac.19425510102| title = Die Synthese des Cantharidins|trans-title=The synthesis of cantharidin| journal = Justus Liebig's Annalen der Chemie| volume = 551| pages = 1| year = 1942| last1 = Ziegler | first1 = K.| last2 = Schenck | first2 = G.| last3 = Krockow | first3 = E. W.| last4 = Siebert | first4 = A.| last5 = Wenz | first5 = A.| last6 = Weber | first6 = H. | language=en}}</ref>
 
:[[Berkas:NBS Allylic Bromination Scheme.png|350px|Brominasi alilik 2-heptena]]
 
[[Karbon tetraklorida]] harus dipertahankan anhidrat sepanjang reaksi, karena kehadiran [[air]] kemungkinan besar meng[[hidrolisis]] produk yang diinginkan.<ref>{{cite journal | journal = [[J. Org. Chem.]] | year = 1984 | title = Regioselective ring opening of selected benzylidene acetals. A photochemically initiated reaction for partial deprotection of carbohydrates | volume = 49 | pages = 992 | doi = 10.1021/jo00180a008 | last1 = Binkley | first1= R. W. | last2 = Goewey |first2= G. S. | author3 = Johnston |first3= J. | issue = 6 | language=en}}</ref> [[Barium karbonat]] sering ditambahkan untuk menjaga kondisi anhidrat dan bebas asam.
 
Pada reaksi di atas, sementara campuran produk bromida allomerik isomer dimungkinkan, hanya satu yang tercipta karena stabilitas yang lebih besar dari radikal posisi ke-4 di atas radikal yang berpusat pada metil.
 
=== Brominasi turunan karbonil ===
NBS dapat membrominasi turunan α-karbonil melalui baik jalur radikal (seperti di atas) atau melalui katalisis asam. Misalnya, heksanoil klorida '''1''' dapat dibrominasi dalam posisi alfa oleh NBS dengan menggunakan katalis asam.<ref>{{OrgSynth | last1 = Harpp | first1 = D. N. | last2 = Bao | first2 = L. Q. | last3 = Coyle | first3 = C. | last4 = Gleason | first4 = J. G. | last5 = Horovitch | first5 = S. | collvol = 6 | collvolpages = 190 | year = 1988 | prep =cv6p0190 | title = 2-Bromohexanoyl chloride | language=en}}</ref>
 
:[[Berkas:NBS Alpha-Bromination Scheme.png|350px|α-Brominasi heksanoil klorida]]
 
Reaksi [[enolat]], [[enol eter]], atau [[enol asetat]] dengan NBS adalah metode yang disukai dari α-brominasi karena menghasilkan rendemen yang tinggi dengan sedikit produk samping.<ref>{{cite journal | title = α-Halocarbonyl compounds. II. Position-specific preparation of α-bromoketones by bromination of lithium enolates. Position-specific introduction of α,β-unsaturation into unsymmetrical ketones| last1 = Stotter | first1 = P. L. | last2 = Hill | first2 = K. A.| journal = [[J. Org. Chem.]] | year = 1973 | volume = 38 | pages = 2576 | doi = 10.1021/jo00954a045 | issue = 14}}</ref><ref>{{cite journal | last1= Lichtenthaler|first1= F. W. | year = 1992 | journal = Synthesis | pages = 179-84 | doi = 10.1055/s-1992-34167 | title = Various Glycosyl Donors with a Ketone or Oxime Function next to the Anomeric Centre: Facile Preparation and Evaluation of their Selectivities in Glycosidations | volume = 1992 | language=en}}</ref>
 
=== Brominasi turunan aromatik ===
Senyawa [[aromatik]] yang kaya-elektron, Seperti [[fenol]], [[anilin]], dan berbagai aromatik [[heterosiklik]],<ref>{{OrgSynth | last1 = Amat | first1 = M. | last2 = Hadida | first2 = S. | last3 = Sathyanarayana | first3 = S. | last4 = Bosc | first4 = J. | collvol = 9 | collvolpages = 417 | year = 1998 | title = Regioselective synthesis of 3-substituted indoles | prep = cv9p0417 | language=en}}</ref> dapat dibrominasi menggunakan NBS.<ref>{{cite journal | title = Bromination and chlorination of pyrrole and some reactive 1-substituted pyrroles | last1 = Gilow | first1 = H. W. | last2 = Burton | first2 = D. E. | year = 1981 | journal = [[J. Org. Chem.]] | volume = 46 | pages = 2221 | doi = 10.1021/jo00324a005 | issue = 11 | language=en}}</ref><ref>{{OrgSynth | title = Synthesis of 5-bromoisoquinoline and 5-bromo-8-nitroisoquinoline | last1 = Brown | first1 = W. D. | last2 = Gouliaev | first2 = A. H. | volume = 81 | pages = 98 | year = 2005 | prep = v81p0098 | language=en}}</ref> Menggunakan [[dimetilformamida|DMF]] Sebagai pelarut memberikan tingkat selektivitas-''para'' yang tinggi.<ref>{{cite journal | last1 = Mitchell | first1 = R. H. | last2 = Lai | first2 = Y. H. | last3 = Williams | first3 = R. V.| year = 1979 | journal = [[J. Org. Chem.]]| volume = 44 | pages = 4733 | title = ''N''-Bromosuccinimide-dimethylformamide: a mild, selective nuclear monobromination reagent for reactive aromatic compounds | doi = 10.1021/jo00393a066 | issue = 25 | language=en}}</ref>
 
=== Penataan ulang Hofmann ===
NBS, dengan adanya basa yang kuat, seperti [[DBU (kimia)|DBU]], bereaksi dengan spesi utama [[amida]] untuk menghasilkan [[karbamat]] melalui [[penataan ulang Hofmann]].<ref>{{OrgSynth | last1 = Keillor | first1 = J. W. | last2 = Huang | first2 = X. | collvol = 10 | collvolpages = 549 | year = 2004 |prep=v78p0234 | title = Methyl carbamate formation via modified Hofmann rearrangement reactions | language=en}}</ref>
 
:[[Berkas:Hoffmann Rearrangement NBS.png|400px|Penataan ulang Hofmann menggunakan NBS]]
 
=== Oksidasi selektif alkohol ===
Merupakan hal yang jarang terjadi, namun memungkinkan bagi NBS untuk mengoksidasi alkohol. [[Elias James Corey|E. J. Corey]] ''et al.'' menemukan bahwa seseorang dapat secara selektif [[redoks|mengoksidasi]] [[alkohol]] sekunder dengan adanya alkohol primer menggunakan NBS dalam [[dimetoksietana]] (DME) berair.<ref>{{cite journal | journal = [[Tetrahedron Lett.]] | year = 1979 | volume = 20 | pages = 2745–2748 | doi = 10.1016/S0040-4039(01)86404-2 | title = Total synthesis of (±)-2-isocyanopupukeanane | last1 = Corey | first1 = E. J. | last2 = Ishiguro | first2 = M | authorlink1 = Elias James Corey | issue = 30 | language=en}}</ref>
 
:[[Berkas:NBS Oxidation Corey.png|350px|Oksidasi selektif alkohol menggunakan NBS]]
 
=== Dekarboksilasi oksifatif asam α-amino ===
NBS secara [[elektrofil]]ik membrominasi amina,yang diikuti dengan [[dekarboksilasi]] dan pelepasan [[imina]]. [[Hidrolisis]] lebih lanjut akan menghasilkan [[aldehida]] dan [[amonia]].<ref>{{Cite journal|last=Ramachandran|first=M. S.|last2=Easwaramoorthy|first2=D.|last3=Rajasingh|first3=V.|last4=Vivekanandam|first4=T. S.|date=1990-01-01|title=''N''-Chlorosuccinimide-Promoted Oxidative Decarboxylation of α-Amino Acids in Aqueous Alkaline Medium|url=https://www.jstage.jst.go.jp/article/bcsj1926/63/8/63_8_2397/_article|journal=Bulletin of the Chemical Society of Japan|volume=63|issue=8|pages=2397–2403|doi=10.1246/bcsj.63.2397 | language=en}}</ref><ref>{{Cite journal|last=Song|first=Xuezheng|last2=Ju|first2=Hong|last3=Zhao|first3=Chunmei|last4=Lasanajak|first4=Yi|date=2014-10-15|title=Novel Strategy to Release and Tag ''N''-Glycans for Functional Glycomics|url=http://dx.doi.org/10.1021/bc500366v|journal=Bioconjugate Chemistry|volume=25|issue=10|pages=1881–1887|doi=10.1021/bc500366v|issn=1043-1802|pmc=4197647|pmid=25222505 | language=en}}</ref> (Lih. Dekarboksilasi PLP non-oksidatif)
 
:[[Berkas:Decarboxylation of alpha-amino acid with NBS.svg|350x350px]]
 
== Pranala luar ==
* Penggunaan{{en}} [httphttps://www.orgsyn.org/orgsyn/chemname.asp?nameID=36378 Penggunaan ''N''-bromosuksinimida dalam sintesis organik]
* {{en}} [https://www.organic-chemistry.org/chemicals/oxidations/n-bromosuccinimide-nbs.shtm Reaksi dengan NBS]
 
{{Authority control}}