Revisi per 15 Maret 2016 20.43 sunting Wagino Bot (bicara \| kontrib) Bot 4.149.742 suntingan k →‎top: minor cosmetic change ← Revisi sebelumnya		Revisi per 17 Maret 2016 15.03 sunting balikkan Rachmat-bot (bicara \| kontrib) Bot 110.443 suntingan k tidy up, replaced: mengijinkan → mengizinkan (4) Revisi selanjutnya →
Baris 83: \| pages = 583–603 \| doi = 10.1039/b409143b }}</ref> dan pada [[industri farmasi]] untuk sintesis obat-obatan yang beroptik murni. Sebagai contoh, lintasan awal Pfizer untuk obat sakit jantung Lipitor (INN: [[atorvastatin]]) yang terdaftar pada tahun 1996 menggunakan dua reaksi aldol, ~~mengijinkan~~mengizinkan produksi obat berkuantitas skala multigram.<ref name=Braun5031>{{cite journal \| title = (R) and (S)-2-acetoxy-1,1,2-triphenylethanol - effective synthetic equivalents of a chiral acetate enolate \| author = M. Braun, R. Devant Baris 115: Hal ini sangatlah penting karena banyak poliketida, bersama dengan molekul-molekul aktif biologis lainnya, ditemukan secara alami dalam jumlah yang sangat sedikit untuk diinvestigasi lebih lanjut. Sintesis dari senyawa-senyawa tersebut yang pernah dianggap tidak mungkin dapat dilakukan sekarang secara rutin dalam skala laboratorium dan mendekati viabilitas ekonomi pada skala yang lebih besar pada kasus-kasus tertentu, misalnya pada agen anti-tumor yang sangat aktif, [[diskodermolida]]. Di bidang [[biokimia]], reaksi aldol adalah salah satu langkah kunci dalam [[glikolisis]], [[dimana]] reaksi ini dikatalisasi oleh enzim [[aldolase]]. Reaksi aldol sangat penting dalam [[sintesis organik]] karena ia menghasilkan produk dengan ''dua'' [[pusat stereogenik]] yang baru (pada [[karbon alfa\|karbon -α dan -β]] aduk aldol, ditandai dengan tanda bintang pada gambar di atas). Metode modern sekarang ini ~~mengijinkan~~mengizinkan kontrol pada konfigurasi relatif dan absolut pusat-pusat ini. Hal ini sangatlah penting dalam sintesis obat-obatan karena molekul-molekul dengan konektivitas struktur yang sama namun stereokimia yang berbeda sering kali memiliki sifat-sifat kimia dan biologi yang jauh berbeda. Berbagai macam nukleofil dapat digunakan dalam reaksi aldol, meliputi [[enol]], [[enolat]], dan enol [[eter]] dari keton, aldehida, dan senyawa-senyawa [[karbonil]] lainnya. Pasangan [[elektrofil]]iknya biasanya adalah sebuah aldehida, walaupun terdapat juga variasi lainnya, seperti pada [[reaksi Mannich]]. Ketika nukleofil dan elektrofilnya berbeda (biasanya begitu), reaksi ini dikenal sebagai '''reaksi aldol silang''' (berlawanan dengan pembentukan [[dimer]] pada '''dimerisasi aldol'''). Baris 163: \| volume =45 \| pages = 1066–1081}}</ref> E dan Z merujuk pada [[isomerisme cis-trans\|hubungan stereokimia cis-trans]] antara enolat oksigen yang membawa ion lawan positif dengan gugus berprioritas paling tinggi pada karbon alfa. Sebenarnya, hanya beberapa logam seperti litium dan boron saja yang mengikuti model Zimmerman-Traxler ini. Sehingga pada beberapa kasus, [[stereokimia]] hasil produk reaksi tidak bisa diprediksi. :[[Berkas:scheme2-id.png\|center\| The Zimmerman-Traxler Model]] == Kontrol pada reaksi aldol == Baris 255: Enolat yang ter-trisubstitusi dianggap sebagai enolat [[kontrol reaksi termodinamik\|kinetik]], sedangkan enolat yang ter-tetrasubstitusi dianggap sebagai enolat termodinamik. Hidrogen alfa yang terdeprotonasi membentuk enolat kinetik kurang terhalang, sehingga terdeprotonasi lebih cepat. Secara umum, olefin yang ter-tetrasubstitusi lebih stabil daripada olefin yang ter-trisubtitusi oleh karena stabilisasi hiperkonjugasi. Rasio dari regioisomer enolat ini sangat dipengaruhi oleh pilihan basa yang digunakan. Untuk contoh di atas, kontrol kinetik dapat dilakukan dengan menggunakan LDA pada -78 °C, menghasilkan selektivitas 99:1 untuk enolat kinetik:termodinamik, sedangkan kontrol termodinamik dapat dilakukan dengan menggunakan [[reagen organolitium\|trifenilmetillitium]] pada [[suhu kamar]], menghasilkan selektivitas 10:90. Secara umum, enolat kinetik lebih difavoritkan pada kondisi temperatur yang rendah, ikatan logam-oksigen yang relatif ion, dan deprotonasi cepat menggunakan basa yang kuat dan terhalang, yang sedikit berlebihan, sedangkan enolat termodinamik lebih difavoritkan pada kondisi temperatur yang lebih tinggi, ikatan logam-oksigen yang relatif kovalen, dan waktu kesetimbangan yang lebih lama untuk deprotonasi dengan menggunakan basa kuat yang kadarnya sedikit berlebih dari jumlah sub-stoikiometri reaksi. Penggunaan jumlah sub-stoikiometri basa ~~mengijinkan~~mengizinkan sebagian kecil senyawa karbonil yang tidak terenolisasi menyeimbangkan enolat menjadi regioisomer termodinamik dengan berperan sebagai ulang alik proton (''proton shuffle''). == Stereoselektivitas == Baris 479: [[Berkas:organocatalytic2-id.png\|center]] Strategi ini ~~mengijinkan~~mengizinkan reaksi aldol silang antara dua aldehida. Secara umum, reaksi silang aldol aldehida menantang karena ia dapat ber[[polimerisasi]] dengan mudah atau bereaksi secara tidak selektif, memberikan campuran statistis produk (''statistical mixture''). Contoh:<ref>''The First Direct and Enantioselective Cross-Aldol Reaction of Aldehydes'' Alan B. Northrup and David W. C. MacMillan [[J. Am. Chem. Soc.]]; '''2002'''; 124(24) pp 6798–6799; (Communication) {{DOI\|10.1021/ja0262378}}</ref> [[Berkas:organocatalytic3-id.png\|center]]

Reaksi aldol: Perbedaan antara revisi